汉肌松(汉防己甲素合成)

取甲醇3000 ml，加入氢氧化钾36克全溶后，加入汉防己甲素150克(pH = 11)水浴加热回流使溶解，缓缓加入碘甲烷300毫升回流30分钟，减压除去溶媒至干，将抽干物溶于近沸蒸馏水中使3%~4%的溶液，加入活性炭(为干物质的50%)于80℃保温脱色20分钟，趁热过滤，滤液置冰箱中，待结晶析出后，收集结晶，用水按同样方法再重结晶2次，每次加入活性碳10%~15%，第三次重结晶物用冷蒸馏水洗涤数次，减压抽干置60℃~80℃真空干燥，即得汉肌松结晶体。mp 261.5℃。

I

THS汉防己甲素氯苄盐

1) 汉防己甲素

0.50 g (8.04 × 10⁻⁴ Mol)，氯仿

2.0 ml，苯磺酸甲酯0.5 g (3.09 × 10⁻³ Mol)，混匀，室温搅拌过夜，加乙酸乙酯，研磨，得淡黄色粉末0.72 g (94.7%)；

2) mp 150℃~158℃

MS (ESI, m/z): 326.1 (M-2PHSO₃)²⁺。

THX

1)汉防己甲素

0.50 g (8.04 ×10⁻⁴ Mol)，氯仿

2.0 ml，溴丙烯0.4 g (1.66 ×10⁻³ Mol)，混匀，室温搅拌过夜，加乙酸乙酯，研磨，得淡黄色粉末0.67 g (96.8%)；

2) mp 240℃

MS (ESI, m/z):352.3(M-2B_r)²⁺。

THL

1) 汉防己甲素

0.50 g (8.04 × 10⁻⁴ Mol)，氯仿

2.0 ml，氯苄0.21 g (1.66 × 10⁻³ Mol)，混匀，室温搅拌过夜，加乙酸乙酯，研磨，得淡黄色粉末0.68 g (96.7%)；

2) mp 180℃~190℃

MS (ESI, m/z): 402.5 (M-2Cl)²⁺。